(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 20221070282 9.0 (22)申请日 2022.06.21 (71)申请人 中山大学附属第一医院 地址 510080 广东省广州市中山 二路58号 申请人 中山大学附属口腔医院 (72)发明人 王琴梅　滕伟　李佳润　 (74)专利代理 机构 广州知友专利商标代理有限 公司 44104 专利代理师 李海波　刘艳丽 (51)Int.Cl. C07H 13/08(2006.01) C07H 1/00(2006.01) C07H 1/06(2006.01) A61P 39/06(2006.01) A61P 29/00(2006.01)A61P 31/04(2006.01) A61P 35/00(2006.01) C09K 11/06(2006.01) A61L 27/52(2006.01) A61K 9/19(2006.01) C08G 75/045(2016.01) C09D 181/02(2006.01) (54)发明名称 一种烯基取代单宁酸及其制备方法和应用 (57)摘要 本发明公开了一种烯基取代单宁酸， 所述烯 基取代单宁酸的结构如式(1)中所示， 还公开了 所述烯基取代单宁酸的制备方法， 以及所述烯基 取代单宁酸在制备烯基取代单宁酸自组装纳米 粒、 可注射水凝胶、 含芳基聚合物材料、 抗菌材 料、 粘接材料、 表面抗污涂层和金属离子螯合材 料方面的应用。 权利要求书1页 说明书13页 附图9页 CN 115232180 A 2022.10.25 CN 115232180 A 1.一种烯基取代单宁酸， 其特 征是： 所述烯基取代单宁酸的结构如下式(1)所示： 其中R为： H、 中的一种或几种的组合。 2.权利要求1所述烯基取代单宁酸的制备方法， 其特征是包括以下步骤： 选取单宁酸， 以K2CO3为催化剂， 在100～150℃、 氮气气氛下， 利用乙烯基 碳酸乙烯酯对单宁 酸进行烯基 化 修饰， 然后终止反应并 中和K2CO3， 再经纯化处理， 制得烯基取代单宁酸vTAn， 其中 “vTA”表示 烯基取代单宁酸， “n”表示烯基化 修饰时间， 单位 为min。 3.根据权利要求2所述的烯基取代单宁酸的制备方法， 其特征是： 所述单宁酸中的 ‑OH、 乙烯基碳 酸乙烯酯和K2CO3的摩尔比为1： x： 0.1， 其中0＜x≤10 。 4.根据权利要求2所述的烯基取代单宁酸的制备方法， 其特征是： 利用乙烯基碳酸乙烯 酯对单宁酸进行烯基化 修饰时， 烯基化 修饰时间n 为0min＜n≤240mi n。 5.根据权利要求4所述的烯基取代单宁酸的制备方法， 其特征是： 利用乙烯基碳酸乙烯 酯对单宁酸进行烯基化修饰时， 反应温度为150℃且烯基化修饰时间n≤25 min时， 制得的烯 基取代单宁酸vTAn溶于水； 利用乙烯基碳酸乙烯酯对单宁酸进行烯基化修饰， 反应温度为 150℃且烯基化 修饰时间25mi n＜n≤240mi n时， 制得的烯基取代单宁酸vTAn 不溶于水。 6.权利要求1所述的烯基取代单宁酸在制备烯基取代单宁酸自组装纳米粒方面的应 用。 7.权利要求1所述的烯基取代单宁酸在制备 可注射水凝胶方面的应用。 8.权利要求1所述的烯基取代单宁酸作为反应砌块在制备含芳基聚合物材料方面的应 用。 9.权利要求1所述的烯基取代单宁酸在制备抗菌材料、 粘接材料、 表面抗污涂层和金属 离子螯合材 料方面的应用。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115232180 A 2一种烯基取代单宁 酸及其制备方 法和应用 技术领域 [0001]本发明属于单宁酸技术领域， 具体涉及一种烯基取代单宁酸及其制备方法和应 用。 背景技术 [0002]单宁酸(Tannic  acid， TA)是一种天然存在于各种植物和水果的水溶性多酚， 生物 安全性好， 来源广泛， 价廉易得。 TA具有独特的树枝状结构， 1个TA分子含有5个邻苯二酚基 团、 5个邻苯三酚基团(图1)。 这些邻苯二/三酚基团赋予TA丰富的物理/化学/生物反应活 性， 可通过氢键、 静电、 疏水、 π ‑π堆叠， 阳离子 ‑π、 金属配位、 氧化交联等和其它分子或自身 发生各种共价或非共价相互作用， 因此在界面粘接、 表面改性、 抗氧化、 抗菌、 抗病毒、 抗癌、 促创伤愈合、 荧光探针等方面得到广泛的应用。 但是TA的高度亲水、 树枝状结构(空间位阻 大)、 高反应活性却一定程度阻碍了其应用。 比如1)由于TA和亲水性大分子形成强烈的氢键 和疏水相互作用， 易致蛋白、 多糖等亲水性大分子沉降， 因此难以和它们通过一步法构建均 一的功能材料， 通常只能将材料先成型再浸泡在TA溶液中将TA引入； 2)由于TA的空间位阻 大， 其氧化自聚只能形成低聚体， 低聚体通过分子间氢键、 π ‑π堆叠等形成的纳米粒， 其胶体 稳定性差， 易聚集沉降， 从而限制了其应用。 另外， 由于TA含有 大量苯环， 理论上能替代 不可 再生且易造成环境污染的石油资源， 作为结构基序构建生物基芳香族化合物， 以提高材料 的刚性、 硬度、 玻璃化转变温度和热稳定性等性能， 但TA的空间位阻和高度亲水却使其难以 通过化学反应 被引入大分子或材 料。 [0003]鉴于TA的可再生生物资源特性、 独特的树枝状结构、 优越的物理/化学/生物学活 性， 对TA进行改性以构建先进功能材料， 拓展其用途， 近年来引起了研究者极大的兴趣。 但 以往的改性方法通常成本高、 步骤复杂， 所用试剂和副产物均有毒， 易造成较大的环境污 染。 发明内容 [0004]本发明的目的在于提供一种烯基取代单宁酸， 该烯基取代单宁酸通过烯基的引 入， 不仅使单宁酸同时拥有烯基、 酚羟基两种反应活性官能团， 还使其疏水性增加， 赋予烯 基取代单宁酸自组装形成稳定纳米粒的能力。 [0005]本发明的目的还在于提供上述烯基取代单宁酸的制 备方法， 该方法简洁， 反应迅 速， 多酚的烯基取代度可通过温度和反应时间在0～100％间精 准控制， 而且绿色环保， 所用 原料VEC安全无毒。 [0006]本发明的最后一个目的在于提供上述烯基取代单宁酸在制 备烯基取代单宁酸自 组装纳米粒、 可注射水凝胶、 含芳基聚合物材料、 抗菌材料、 粘接材料、 表面抗污涂层和金属 离子螯合材 料等方面的应用。 [0007]本发明的上述第一个目的可以通过以下技术方案来实现： 一种烯基取代单宁酸， 所述烯基取代单宁酸的结构如下式(1)所示：说　明　书 1/13 页 3 CN 115232180 A 3