(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210699537.6 (22)申请日 2022.06.20 (71)申请人 浙江理工大 学 地址 310018 浙江省杭州市江干经济开发 区2号大街9 28号 (72)发明人 孔祥东　阿塞姆·穆斯塔　祖柏尔　 侯亦可　章瀚　罗丹丹　 (74)专利代理 机构 杭州求是专利事务所有限公 司 33200 专利代理师 郑海峰 (51)Int.Cl. A61K 49/08(2006.01) A61K 49/12(2006.01) A61K 49/14(2006.01) A61K 49/18(2006.01)A61K 9/14(2006.01) A61K 41/00(2020.01) A61K 47/42(2017.01) A61K 47/10(2006.01) A61P 35/00(2006.01) (54)发明名称 一种羟基磷灰石负载的四氧化三铁纳米棒 及其制备方法和应用 (57)摘要 本发明公开了一种羟基磷灰石负载的四氧 化三铁纳米棒及其制备方法。 本发 明制备的纳米 棒形状规则， 长度约为50 ‑55nm， 宽度接近2 ± 0.5nm， 具有良好的分散性， 该纳米棒为含铁的磁 性纳米复合材料。 制备方法如下： 将氯化钙和磷 酸二氢铵分别溶于乙醇和蒸馏水， 混合之后加入 油酸、 油胺和制备好的四氧化三铁纳米粒子， 最 终得到的混合物转移至具有合适乙醇和水比例 的内衬有聚四氟乙烯的高压釜中。 将高压釜放入 烘箱中加热。 反应结束后冷却， 用无水乙醇和丙 酮洗涤， 离心， 分散在环己烷中。 此外， 用 F‑127对复合材料进行表面改性， 可赋予该纳米 复合材料良好的生物相容性。 再通过表面修饰制 备的复合材料具有核磁共振增强效果和作为光 热转换剂的潜力。 权利要求书2页 说明书5页 附图3页 CN 115120747 A 2022.09.30 CN 115120747 A 1.一种羟基磷灰石负载的四氧化三铁纳米棒的制备方法， 其特征在于， 制备方法包括 如下步骤： 1)将Fe3O4纳米粒子分散在环己烷中； 2)将氯化钙(CaCl2)溶解在乙醇中制成A液， 将 磷酸二氢铵(NH4H2PO4)溶解在蒸馏水中制 备B液； 在容器中加入一定体积的油酸、 油胺， 混匀得到C液； A液和B液分别倒入C液， 然后加 入步骤1)所得的Fe3O4纳米粒子分散液； 将所得的混合液转移到水热釜 中， 并加入乙醇与水， 在水热釜中反应一定时间， 反应结束后， 离心洗涤， 得到F e3O4‑HAp纳米棒。 2.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤2)的A液中氯化钙和乙醇的 质量比为3:35～3:40， B液中磷酸二氢铵和蒸馏水的质量比为3:100～4:100， A液与B液的体 积比为0.5:1～1:0.5， C液中油酸和油胺的体积比为0.5:1～1:0.5， A液与C 液的体积比为1: 3‑5。 3.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 水热釜中， 加入乙醇与水后， 乙醇与水 的体积比为3:1； 反应温度为15 0℃～260℃， 反应时间为 4～8h。 4.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤2)中Fe3O4纳米粒子分散液与 混合液总体积的比例为3:70～3:90 。 5.一种 F‑127包裹的Fe3O4‑HAp纳米棒， 其特征在于， 其制备方法包括如下步 骤： 1)将权利要求1 ‑4任一项所述方法制得的Fe3O4‑HAp纳米棒 分散在环己烷中， 得到Fe3O4‑ HAp纳米棒分散液； 2)将 F‑127溶解在氯仿中， 将所得Fe3O4‑HAp纳米棒分散液加入其中， 室温下搅 拌； 加入蒸馏水进行旋蒸， 蒸发出氯仿， 得到 F‑127包裹的F e3O4‑HAP纳米棒。 6.根据权利要求5所述的 F‑127包裹的Fe3O4‑HAp纳米棒， 其特征在于， 所述步 骤2)中 F‑127和氯仿的质量比为1:13～1:16， Fe3O4‑HAp纳米棒分散液的浓度在 5mg/mL～10mg/mL； F e3O4‑HAp纳米棒分散液和 F‑127的质量比为1:140～1:15 0。 7.一种羟基磷灰石负载的四氧化三铁纳米棒复合材料， 其特征在于， 其制备方法包括 如下步骤： 1)将制备好的丝素蛋白溶液与权利要求5的 F‑127包裹的Fe3O4‑HAp纳米棒分 散液搅拌混合， 将混合 液体离心， 再 分散于蒸馏水中， 得到丝素蛋白负载的Fe3O4‑HAP纳米棒 (MHNRs‑SF)分散液； 2)将Ce6溶液与MHNRs ‑SF分散液混合， 在黑暗和4℃条件下搅拌过夜； 反应完成后得到 MHNRs‑SF‑Ce6溶液， 将MHNRs ‑SF‑Ce6溶液离心， 再分散于蒸馏水中， 得到Ce6和丝素蛋白负 载的Fe3O4‑HAP纳米棒(M HNRs‑SF‑Ce6)分散液， 4℃保存备用。 8.根据权利要求7所述的羟基磷灰石负载的四氧化三铁纳米复合材料， 其特征在于， 所 述步骤1)中， 丝素蛋 白溶液的质量百分比浓度为4％， 丝素蛋 白溶液与 F‑127包裹 的Fe3O4‑HAp纳米棒分散液以1:5～ 1:9的体积比混合， 在4℃的条件下搅拌8h～ 18h， 将混合 物在10000转/分下离心10min， 得到丝素蛋白(SF)负载的Fe3O4‑HAp纳米棒(MHNRs ‑SF)分散 液。权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115120747 A 29.根据权利要求7所述的羟基磷灰石负载的四氧化三铁纳米复合材料， 其特征在于， 所 述步骤2)中将1mg/mL  Ce6溶液与MHNRs ‑SF分散液以1:8～1:12 体积比混合， 在黑暗条件和4 ℃的条件下搅拌8h～18h； 反应完成后， 将混合物在10000转/分下离心20min， 再分散于10mL 蒸馏水中， 得到Ce6和丝素 蛋白(SF)负载的Fe3O4‑HAP纳米棒(MHNRs ‑SF‑Ce6)分散液， 4℃保 存备用。 10.权利要求7所述的羟基磷灰石负载的四氧化三铁纳米复合材料在制备核磁共振成 像造影剂和肿瘤光动力疗法药物中的应用。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115120747 A 3