(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211464990.5 (22)申请日 2022.11.22 (71)申请人 广州天赐高新材 料股份有限公司 地址 510760 广东省广州市黄埔区云埔工 业区东诚片康达路8号 (72)发明人 吴宇鹏　檀智祥　魏文添　刘雅婷　 韩恒　苏俊　黄兵　 (74)专利代理 机构 广州市科丰知识产权代理事 务所(普通 合伙) 44467 专利代理师 罗啸秋 (51)Int.Cl. H01M 10/54(2006.01) H01M 10/0525(2010.01) C01D 15/08(2006.01) C01D 13/00(2006.01)B01F 23/40(2022.01) (54)发明名称 一种基于连续流反应器的电解液中锂盐的 回收方法 (57)摘要 本发明属于锂离子电池 领域， 公开了一种基 于连续流反应器的电解液中锂盐的回 收方法， 所 述方法基于连续流反应系统进行， 所述连续流反 应系统包括依次连接的第一连续流反应器、 第一 缓冲罐、 第一泵、 第一过滤器、 第二连续流反应 器、 第二缓冲罐、 第二泵、 第二过滤器； 所述第一 连续流反应器的前段和第二连续流反应器的前 段连接有一根或多根用于注入含微纳米气泡的 溶液的加注管； 所述微纳米气泡为二氧化碳气 泡； 将含六氟磷酸锂的电解液、 含可溶性碳酸盐 的水溶液混合后形成混合液， 将混合液加入到连 续流反应系统中进行反应， 反应温度不低于60 ℃； 通过第一过滤器、 第二过滤器过滤得到碳酸 锂沉淀。 该方法提高了连续流反应器的沉淀效 率。 权利要求书1页 说明书7页 附图1页 CN 115513553 A 2022.12.23 CN 115513553 A 1.一种基于连续流反应器的电解液中锂盐的回收方法， 其特征在于， 所述方法基于连 续流反应系统进行， 所述连续流反应系统包括依次连接的第一连续流反应器、 第一缓冲罐、 第一泵、 第一过滤器、 第二连续流反应器、 第二缓冲罐、 第二泵、 第二过滤器； 所述第一连续 流反应器的前段和第二连续流反应器的前段连接有一根或多根用于注入含微纳米气泡的 溶液的加注管； 所述 微纳米气泡 为二氧化碳气泡； 将含六氟磷酸锂的 电解液、 含可溶性碳酸盐的水溶液混合后形成混合液， 将混合液加 入到连续流反应系统中进 行反应， 反应温度不低于60℃； 通过第一过滤器、 第二过滤器过滤 得到碳酸锂沉淀 。 2.根据权利要求1所述的基于连续流反应器的电解液中锂盐的回收方法， 其特征在于， 所述电解液和含可溶性碳酸盐的水溶液的质量比为1 ‑10:1‑10， 所述含可溶性碳酸盐的水 溶液中可溶性碳酸盐的浓度为1 ‑30wt%； 所述电解液中六氟磷酸锂的浓度为5 ‑20wt%。 3.根据权利要求1所述的基于连续流反应器的电解液中锂盐的回收方法， 其特征在于， 所述含微纳米气泡的溶 液中含有可 溶性碳酸盐。 4.根据权利要求3所述的基于连续流反应器的电解液中锂盐的回收方法， 其特征在于， 所述含微纳米气泡的溶液与混合液成分相同； 所述第一连续流反应器、 第二连续流反应器 中的液体流速为0.5 ‑2m/s； 从第一连续流反应器注入的混合液的体积、 从加注管注入的溶 液的体积比为10:0.5 ‑2。 5.根据权利要求1所述的基于连续流反应器的电解液中锂盐的回收方法， 其特征在于， 所述第一缓冲罐、 第二缓冲罐为常压或微负压； 所述 微负压是指真空度1kPa ‑10kPa。 6.根据权利要求1所述的基于连续流反应器的电解液中锂盐的回收方法， 其特征在于， 所述第二过滤器排出的液体经过分液后得到水相和油相； 从水相中通过结晶的方法得到六 氟磷酸盐。 7.根据权利要求1 ‑6任一所述的基于连续流反应器的 电解液中锂盐的回收方法， 其特 征在于， 所述 微纳米气泡的粒径为10nm ‑10 μm。 8.根据权利要求7所述的基于连续流反应器的电解液中锂盐的回收方法， 其特征在于， 所述微纳米气泡的粒径为10 0‑500nm。 9.根据权利要求1所述的基于连续流反应器的电解液中锂盐的回收方法， 其特征在于， 所述可溶性碳酸盐为碳酸钠、 碳酸钾或碳酸铵； 六氟磷酸锂中的锂离子的摩尔量和含可溶 性碳酸盐的水 溶液中的碳 酸根的摩尔量的比例为2： 1~1.5。 10.根据权利要求1所述的基于连续流反应器的电解液中锂盐的回收方法， 其特征在 于， 所述反应温度为70 ‑90℃。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115513553 A 2一种基于连续流反 应器的电解液中锂盐的回收方 法 技术领域 [0001]本发明涉及锂离子电池技术领域， 具体为一种基于连续流反应器的电解液中锂盐 的回收方法。 背景技术 [0002]本申请人在先提出了专利申请CN2022109698 418公开了一种废旧锂离子电池电解 液回收方法， 该方法包括如下步骤： 步骤1： 将废旧电解液和可溶性碳酸盐溶液或可溶性磷 酸盐溶液在连续流反应器中混合反应， 得到油相、 水相、 沉淀； 废旧电解液中的锂离子被固 定在沉淀中， 分离得到碳酸锂或磷酸锂产品； 废旧电解液中的六氟磷酸根存在于水相中； 废 旧电解液中的非水有机溶 液为油相的主 要成分； 步骤2： 提取 出水相中的六氟磷酸盐。 [0003]当其采用可溶性碳酸盐作为沉淀剂、 基于连续流反应器进行电解液回收时， Li的 回收率可以达 到94.75%。 [0004]其采用磷酸盐作为 沉淀剂， 其回收效率更高。 [0005]在实际应用中， 我们更期待产物为碳酸锂， 其可以直接的、 广泛的作为正极材料、 锂盐等原材 料。 [0006]本案解决的技 术问题是： 如何提高基于连续 流反应器的废旧电解液的回收效率。 发明内容 [0007]本发明的目的在于提供一种基于连续流反应器的电解液中锂盐的回收方法， 该方 法采用二氧化碳微纳米气泡、 连续流反应器进行， 连续流反应器的前段注入微纳米气泡， 微 纳米气泡倾向附着于油水相交界面， 在连续流反应器的后段压力逐渐降低， 微纳米气泡会 逐渐破裂， 在油水相界面释放较高能量， 提高油水混合力度， 实现了连续流反应器的沉淀效 率的提高。 同时， 二氧化碳微纳米气泡相比于空气微纳米气泡， 在气泡用量非常低的情况 下， 二氧化 碳微纳米气泡对于碳 酸锂的沉淀效果更优。 [0008]为实现上述目的， 本发明提供如下技术方案： 一种基于连续流反应器 的电解液中 锂盐的回收方法， 所述方法基于连续流反应系统进行， 所述连续流反应系统包括依 次连接 的第一连续流反应器、 第一缓冲罐、 第一泵、 第一过滤器、 第二连续流反应器、 第二缓冲罐、 第二泵、 第二过滤器； 所述第一连续流反应器的前段和第二连续流反应器的前段连接有一 根或多根用于注入 含微纳米气泡的溶 液的加注管； 所述 微纳米气泡 为二氧化碳气泡； 将含六氟磷酸锂的电解液、 含可溶性碳酸盐的水溶液混合后形成混合液， 将混合 液加入到连续流反应系统中进 行反应， 反应温度不低于60℃； 通过第一过滤器、 第二过滤器 过滤得到碳酸锂沉淀 。 [0009]如果温度过低， 微纳米二氧化碳气泡容易和碳酸钠溶液反应生成碳酸氢钠， 导致 在长流程的反应过程中， 微纳米气泡会消失， 这种消失并非破裂形式的消失， 而 是被碳酸钠 溶液所吸收。 [0010]当反应温度超过60℃的时候， 碳酸氢钠就比较难存在， 微纳米气泡能够维持较高说　明　书 1/7 页 3 CN 115513553 A 3