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(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210489745.3 (22)申请日 2022.05.07 (71)申请人 湖北晋楚科技发展 有限公司 地址 435100 湖北省黄石市大冶市罗桥 街 道办事处丰元路2号 (72)发明人 曲卫红 张丽红  (51)Int.Cl. G01N 21/01(2006.01) G01N 21/64(2006.01) (54)发明名称 一种痕量臭氧浓度测量装置 (57)摘要 本发明属于化学发光法测量环境臭氧浓度 领域, 具体涉及一种痕量臭氧浓度测量装置。 所 述可拆卸恒温室的外形是长立方盒子, 椭球发光 室的长轴沿长立方盒子的长边方向, 长立方盒子 的长边大于椭球发光室的2倍长轴, 长立方盒子 的两个短边长度相同, 长立方盒子的短边长度大 于椭球发光室的2倍短轴; 可拆卸恒温室内部温 度在适合激发态NO2荧光产生的温度段中; 本发 明的有益之处是, 可拆卸椭球发光室安装在恒温 室内部, 利用椭球内部全反射光学特征和恒温室 温度恒温特点, 保持化学发光的最优温度, 提高 了臭氧检出限, 荧 光光利用率超过90%。 权利要求书1页 说明书4页 附图2页 CN 114720381 A 2022.07.08 CN 114720381 A 1.一种痕量臭氧浓度测量装置, 其特征是, 该臭氧浓度测量装置的可拆卸椭球发光室 安装在可拆卸恒温室 (10) 内部; 所述可拆卸恒温室 (10) 的外形是长立方盒子 (101) , 椭球发 光室的长轴沿长立方盒子 (101) 的长边方向, 长立方盒子 (101) 的长边大于椭球发光室 的2 倍长轴, 长立方盒子 (101) 的两个短边长度相同, 长立方盒子 (101) 的短边长度大于椭球发 光室的2倍短轴; 长立方盒子 (101) 的四角设置固定螺丝座 (104) , 长立方盒子 (101) 的上盖 和下盖是 活动盖, 上盖和下盖加密封垫用四角的螺丝固定; 长立方盒子 (101) 内部还设置加 热棒 (102) 和温度传感器 (103) , 加热棒 (102) 和温度传感器 (103) 电连接MCU微处理器 (11) , MCU微处理器 (11) 控制可拆卸恒温室 (10) 内部恒温;优选的可拆卸恒温室 (10) 内部温度在 适合激发态NO2*荧光产生的温度段中; 优选的椭球2 倍长轴小于或等于荧光传播距离100毫 米; 所述可拆卸椭球发光室包括左 椭球球壳 (1) 、 左右椭球球壳外六个法兰 耳下 (4) 、 石英玻 璃镜片 (5) 、 右椭球球壳 (7) 、 左右椭球球壳外六个 法兰耳上 (8) ; 左椭球球壳 (1) 和右椭球球 壳 (7) 采用铸铝椭球球壳, 铸铝椭球球壳内部抛光; 如图2所示, 在左椭球球壳 (1) 和右椭球 球壳 (7) 之间加入石英玻璃镜片 (5) , 左椭球球壳 (1) 和右椭球球壳 (7) 通过外部的六个法兰 耳下 (4) 、 六个法兰耳上 (7) 螺纹通孔螺栓机械连接, 左椭球球壳 (1) 和右椭球球壳 (7) 合拢 形成可拆卸椭球发光室; 左椭球球壳 (1) 与石英玻璃镜片 (5) 组成密闭的发光反应室; 在左 椭球发光室的焦平面x= ‑c的横断面上, 从横断面上过焦点的水平线起, 沿顺时针方向设置 相向可密闭洞口, 依次设置标气输入管道 (3) 、 环境样气输入管道 (9) , 环境样气输入管道 (9) 与标气输入管道 (3) 在一条过焦点的直径上; 在左椭球发光室的长轴上设置可密闭洞 口, 在可密闭洞口安装排气管道 (2) ; 在左椭球球壳 (1) 焦平面x= ‑f相向设置的环境样气输 入管道 (9) 、 标气 输入管道 (3) , 围绕椭球球壳的焦点相向设置, 两种气体臭氧和NO的交汇 点 在左椭球球壳的焦点, NO气 体包裹臭氧气 体, 排气管道在左椭球球壳长轴上, 两种气 体交汇 混合激发化学发光在左椭球球壳焦点; 石英玻璃镜片 (5) 与 右椭球球壳 (7) 构成密闭的光电 转换室, 在右椭球球壳 (7) 沿椭球发光室 的焦平面x=f打孔, 装入光电倍增管 (6) , 光电倍增 管 (6) 的光学窗口在右椭球球壳焦点上; 左椭球球壳 (1) 焦点的化学发光, 直射或经过椭球 球壳的内部反射, 穿过左椭球球壳 (1) 和右椭球球壳 (7) 之间的石英玻璃镜片 (5) 光学连接 右椭球球壳 (7) 焦点的光电倍增管 (6) 光学窗口; 排气管道 (2) 、 标气管道 (3) 和环境样气输 入管道 (9) 穿过可拆卸恒温室 (10) 左壁, 其中环境样气输入管道 (9) 管道连接样气流量计 (91) 入口端, 样气流量计 (91) 出口端管道连接蠕动采样泵 (92) 出气端, 蠕动采样泵 (92) 进 气端连接带有颗粒过滤装置的采样口 (93) ; 标气输入管道 (3) 管道连接标气流量计 (31) 入 口端, 标气流量计 (31) 出口端管道连接标气减压阀 (32) , 标气减压阀 (32) 连接标气源 (33) ; 排气管道 (2) 管道连接单向阀 (22) , 单向阀 (22) 连接废气排气口 (20) , 单向阀 (22) 只允许单 向通气。 2.如权利要求1所述的一种痕量臭氧浓度测量装置, 其特征是, 标气减压阀 (32) 、 蠕动 采样泵 (92) 、 加热棒 (102) 、 温度传感器 (103) 和光电倍增管 (6) 电连接MCU微处理器 (11) , MCU微处理器 (11) 电连接显示屏 (12) ; MCU微处理器 (11) 接收光电倍增管电量信 号, 转换为 臭氧浓度信号, 显示臭 氧浓度并上传上位机 。权 利 要 求 书 1/1 页 2 CN 114720381 A 2一种痕量臭氧浓度测量装 置 技术领域 [0001] 本发明属于化学发光法测量环境臭氧浓度领域, 具体涉及一种 痕量臭氧浓度测 量装置。 背景技术 [0002] 日常所说的臭氧污染, 其实就是指的光化学烟雾。 光化学烟雾的实质是由汽车、 工厂等污染源排入 大气的氮氧化物和碳氢化合物等一次污染物, 在太阳紫外线的照射下发 生光化学反应, 生成臭氧等二次污染物。 臭氧具有强烈的刺激性, 主要 是刺激和损害深 部呼 吸道, 并可损害中枢神经系统, 对眼睛有轻度的刺激作用。 通常臭氧浓度测量, 需要进口昂 贵的紫外测量仪器。 化学发光法测 量痕量臭氧浓度是近年的研究成果。 化学发光法测量痕 量臭氧的原理: 在反应室内相向通入NO标气与含有O3的气体, O3与NO反应生成激发态的 NO2*分子, 而NO2*分子不能稳定存在, 它会迅速衰减为基态的NO2, 时间小于1纳秒, 辐射出 中心波长为1200nm的荧光, 发光方向随机, 其光谱范围为600—3000nm。 在标气NO过量的情 况下, 可以近似认为O3完全耗尽反应, 所测得荧光 强度正比于 O3的浓度, 从而 可以准确的测 量环境中的痕量臭氧。 荧光信号弱, 光衰快, 仅能传播100毫米, 观测困难。 椭球化学发光反 应室的光学特点: 椭球内部有两个焦点, 从其中一个焦点发出的光, 经椭球内腔面反射后, 光线都会聚于另一个焦点上, 椭球发光室很好的化学发光反应室。 思路如下: 1.设定椭球发 光室的长轴为x轴, 从椭球发光室长轴原点竖平面切开, 为左右椭球发光室, 方便安装内部 器件, 左右椭球发光室的外沿等距分布六个法兰耳, 法兰耳中间设置螺纹通孔, 用螺栓把左 右椭球发光室合拢, 成一个完整的遮光密封椭球发光室, 满足腔内反射条件; 2.  左半椭球 发光室和右半椭球发光室采用铸铝件, 由于臭氧气体是强腐蚀介质, 椭球发光室内部抛光 铝膜可以反射光线, 也可以抵抗臭氧气体的强腐蚀。 3.在左右椭球发光室之间添加石英玻 璃镜片, 通过左右椭球发光室的六个法兰耳、 螺纹通孔、 螺栓把左右椭球发光室合拢后, 石 英玻璃镜片把椭球发光室分隔成两半, 左半椭球发光室内是密封的半椭球反应气室, 右半 椭球发光室是密闭的光学接 收室; 而椭球中间的石英玻璃镜片对化学发光完全透明, 仍然 满足椭球腔内光学反射规律。 4.在左半椭球发光室左 焦平面椭球发光室上相向设置环境样 气 (含臭氧) 输入管道、 标气输入管道, 环境样气 (含臭氧) 输入管道与标气输入管道的NO气 体交汇点即化学发光点在左半椭球发光室左焦点, 构成化学发光室; 在左椭球发光室长轴 位置对应椭球发光室上设置排气管道, 实时排出反应后的废气; 5.化学发光点在椭球的左 焦点, 左焦点的任一发光、 直接或经过椭球发光室内部某点反射、 汇 聚在椭球的右焦点, 构 成一个发光反射光程; 所有椭球内发光反射光程恒等于2c, 均 汇聚在椭球的右焦点; 6.在椭 球发光室的右焦平面安装光电倍增管, 光电倍增管吸光窗口在椭球的右焦点, 最大接 收椭 球内的全部方向的荧光。 7.  为了消除环 境温度对化学发光的影响, 椭球整体设置在恒温室 内。 椭球自身的热容量大, 可以抵消输入气体引起的温度下降; 椭球内部由MCU微处理器控 制温度恒定, 反应室内温度在化学发光的最佳区间。 8.  MCU微处理器定时启动采样气泵和 样气流量、 标气减压开关和标气流量, 流量比为1/10, 确保臭氧完全转换激发态NO2*发光。说 明 书 1/4 页 3 CN 114720381 A 3

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